1. Колонна ЛИНАС - первое испытание. 2. Новая конструкция -новые огорчения. 3.НБД

Что, и хроматограммы есть? Вонять может и одна молекула на миллион.

 

Тут есть одна тонкость, которая может свести на нет все усилия:
Крект 1/10 - это конечно здорово, но в начале погона.
При таком Крект концентрация примеси в кубе по мере выпаривания спирта растет, а значит, в середине погона 1/10 в мг/л будет уже грубо говоря, в два раза больше! Под конец перегона количество ИА в кубе будет просто зашкаливать.
Поэтому, надо понимать, что по мере погона количество ИА, попадающего в отбор, будет все время возрастать.
И происходить это будет не скачком под конец, а плавно, на всем протяжении отбора.
Вот и получается, что вначале отбираем супер-продукт, а чем дальше - тем больше разбавляем его уже откровенной дрянью.
Надо посчитать на компе и получить график зависимости процента ИА в отборе от процента перегона.
Или формулу вывести...

 

Да в том-то и дело, что не сформировано!
Как представить себе перенос спиртом примеси из жидкости в пар? Кто-то (по твоей ссылке) пытался объяснить это тем, что молекула спирта "прилепляет" к себе молекулы примеси и выходит в пар вместе с ними.
Но тут тогда непонятны моменты:
При определенной концентрации спирта в жидкости примесь переносится в одной постоянной пропорции: Сп = Сж * Крект.
Увеличим вдвое примесь в жидкости - увеличится вдвое и в пару.
А такое никак не объяснить прилипанием молекул примеси к спиртовым молекулам - была бы постоянная концентрация в пару, независимо от количества в жидкости.
Парциальным давлением тоже непонятно как объяснить зависимость от концентрации спирта. Конечно, изменение концентрации спирта меняет температуру кипения, а значит и парциальное давление примеси - но не на столько-же, чтобы Крект менялся от 10 до 1/10!
Найдем объяснение для испарения - найдем и для конденсации!

 

Основных компонентов - два, вода и спирт. Примеси находятся по сравнению с ними в ничтожных концентрациях.
Именно за счет ничтожности концентраций и имеем то, что Крект зависит только от соотношения спирт/вода и не зависит от концентрации самой примеси (при условии соблюдения ничтожности).

Ну да. Можно составлять раствор с заданным количеством примеси.
Эксперименты, о которых ты писал, подтверждают, что если примеси налить в жидкость в два раза больше, то и в пару ее будет в два раза больше. А отношение между паром и жидкостью сохранится постоянным, равным Крект.

Мы говорим не о граничном случае, когда примесь уже не может растворяться в спирту - с этим было бы понятно.
Речь идет о концентрациях примеси на несколько порядках меньших! В этом случае они приспокойненько растворяются.

Да я бы с удовольствием поверил экспериментальным данным.
Только есть ли экспериментальные данные, подтверждающие то, что при конденсации пара в жидкость соотношение примеси в жидкости и в пару будет таким-же, как и при испарении?
Ты приводил, что Крект определяется экспериментально:

Осмелюсь предположить, что все эти эксперименты проводились путем кипячения жидкости, а не путем конденсации пара.
Утверждения типа "суть зеркальные процессы" меня лично не убеждают.

 

Понимаешь, когда мы говорим про Крект, подразумеваем, что из большого объемаа жидкости образуется пар, при этом состав и количество жидкости практически не изменяется за время наблюдения.
Если бы мы выпарили весь объем жидкости, и посчитали сколько ушло в пар примеси, то получили бы всегда Крект=1.
Когда пар конденсируется в ЛК, бОльшая часть пара переходит в жидкое состояние, поэтому состав оставшегося пара, думаю, нельзя связывать с составом жидкости через ту-же величину. Вроде, логично?

 

Почитал я тут статейку по поводу растворов. Может быть, это дилетантское мнение - не спорю, я в этом полный профан - но вот что я понял:

Молекулы воды являются полярными, связи между ними очень сильны. Поэтому высшие спирты, которые неполярны и имеют слабые связи, плохо растворяются в воде. Чтобы молекулам высших спиртов протиснуться между молекулами воды, нужно преодолевать сильные связи, пытаясь втиснуться между молекулами воды. Молекулам воды в свою очередь, чтобы попасть между молекулами высших спиртов, требуется оторваться от других молекул воды, удерживающих их своими связями.
С молекулами этанола молекулы воды образует некую устойчивую структуру - гидраты, при этом молекулы наоборот, охотнее соединяются, чем просто находиться рядом.
Поэтому при смешивании воды со спиртом происходит выделение энергии - энтропия понижается. Этанол отлично растворяется в воде.

А теперь мой вывод по поводу примесей:

Молекулы ИА, наверное, могут оказываться внутри структуры- гидрата.
При выпаривании этанола, высвободившиеся молекулы ИА оказываются окруженными молекулами воды, которые своими сильными связями друг с другом просто выталкивают наружу высвободившиеся молекулы ИА, как пробку из бутылки.
Так как концентрация ИА мала, то молекул ИА много меньше молекул этанола. При большей концентрации спирта количество высвободившихся и вытолкнутых в пар молекул ИА будет постоянным, а количество вышедших в пар молекул этанола будет расти, следовательно, Крект ИА будет уменьшаться.

Еще раз - не пинайте больно дилетанта, почитавшего про растворы

 

Интересно, почему это энтропия в таких условиях должна понижаться?

 

Раз энергия выделяется, значит состояние более устойчивое.

 

При взрыве гранаты выделяется энергия и очень устойчивое состояние. И по-твоему при уменьшении энтропии состояние будет устойчивее?

 

Ладно, с энтропией все понятно - почти как и с гомогенными и гетерогенными системами.
Предлагаю для тренировки твоего изощренного ума построить любимую вами рыбку для изоамилола и спирта. Данные для изоамилола в картинке. По спирту и воде, ты, как я понял, освоил калькулятор Руди. На картинке внутри таблицы температура в Кельвинах.

 

Ты, я вижу, большой знаток энтропии?
Тогда поясню не на пальцах, а более научно:
Исходя из термодинамического определения энтропии
dS = dQ/T
приращение энтропии имеет тот же знак, что и приращение количества теплоты системы.
Это значит, что при выделении тепла энтропия системы уменьшается.

Совершенно бессмысленное занятие.

 

Bashh, на твоей пирамиде все достойные внимания явления начинаются при концентрации изоамилола больше 10%.
Мы имеем дело с концентрациями менее 1%.
Кроме того, данные при 20*С, а у нас порядка 80*С. На сколько и в какую сторону все при этом меняется - ХЗ.